Zusammenfassung der Ressource
Equilibrios y
volumetrías de
complejación.
- Generalidades
- Reacciones de iones metálicos
(Ácidos Lewis)
- Reacción con especies
- Especie dadora "ligando"
- Ejemplo de un átomo: Agua,
amoniaco, unión cianuro
"Ligandos monodentados.".
- Dos atomos: glicina o la
etilendiamina "ligandos
bidentados"
- Seis átomos (metales de
transición) ligando
multidentado oligando quelante
- Especies aceptoras
- Bases de Lewis
- Número de coordinación (número de ligandos unidos al ión central)
- Valoración complexométrica, (valoración
basada en una reacción de formación de
un complejo)
- efecto quelato
- Capacidad de los ligandos
multidentados para formar
complejos metálicos más estables
- Equilibrios de formación de complejos
- Tendrán constantes de formación
globales (β). Salvo en para la
primera etapa que corresponde a β 1
=K 1, etapas que dan lugar al
producto
- Constantes de formación sucesivas
- Ácido etilendiaminotetraacético (EDTA)
- Es el valorante más
empleado en volumetrías
decomplejación
- Determina
prácticamente
todos los
elementos de la
tablaperiódica
- Da estabilidad a los diversos puntos de unión
ligando-metal que dan lugar a una estructura en
forma de jaula para el quelato.
- La estequiometria de todos los complejos
de EDTA es 1:1, lo que simplifica
notablemente los cálculos numéricos en
las valoraciones.
- Pertenece a la familia
de los ácidos
poliaminocarboxílicos
- Curvas de valoración
con EDTA.
- En las valoraciones con EDTA
interesa calcular la concentración
del ión metálicoen función de la
cantidad de valorante añadido
- Construcción de una curva de valoración
- Se considera que la reacción de
formación del quelato es completa en
todos los puntos de la valoración
- La estequiometria de los
quelatos con EDTA es
siempre 1:1
- Factores que influyen en la forma de las curvas de valoración
- Constante de formación condicional del complejo formado
- Cuanto mayor sea K f ´
más marcado será el salto de
pM en el punto de
equivalencia
- pH del mediode valoración
- El salto de pM en el punto de
equivalencia serátanto menos
marcado cuanto más ácido sea el
medio de valoración.
- Agentes complejantes auxiliares
- El uso de agentes
complejantes auxiliares
es necesario para
mantener al catión en
disolución
- La concentración de los
complejantes auxiliares
debe ser siempre la
mínima necesaria para
impedir la precipitación
del analito
- Detección del punto final
- El punto final en las valoraciones con
EDTA se basa en el uso de indicadores
de iones metálicos
(indicadores metalocrómicos)
- Colorantes orgánicos
que forman quelatos coloreados con iones
metálicos en un intervalo de pM
característico de cada catión y cada
indicador.
- Métodos de valoración con EDTA
- Valoración directa
- Se determinan mediante
valoración directa
con disoluciones estándar
de EDTA, tratándose del
tipo de valoración más
sencillo y al que se debe
recurrir siempre que sea
posible.
- Valoración por retroceso
- Consiste en añadir una cantidad
conocida y en exceso de EDTA y
valorar a continuación el exceso de
EDTA, que no ha reaccionado con el
metal analito, con una disolución
estándar de otro ión metálico
- Valoración por desplazamiento
- Agregar a la disolución del analito un exceso, no
necesariamente conocido, de una disolución que
contiene el complejo de EDTA con magnesio o cinc.
El complejo analito-EDTA debe ser más estable que
el de Mg-EDTA (o Zn-EDTA en su caso), para dar
lugar a la reacción en la que el analito desplace al
magnesio de su complejo con EDTA y magnesio
liberado pueda ser valorado con una disolución
patrón de EDTA
- Método usado cuando no se dispone de un
indicador adecuado para llevar a cabo la
valoración directa
- Valoración indirecta
- Usado para determinar aquellos
aniones que precipitan con
determinados cationes metálicos
- Determinación de la dureza del agua
- Es la concentración total de iones
alcalinotérreos que existe en el agua.
Dado que generalmente los iones Ca 2+
y Mg 2+
- Se expresa como la concentración de
CaCO 3 enmg/L, considerándose un agua
blanda si dicha concentración es menor
de 60 y dura si es mayor de 270
- Normalmente se mide su
calidad para usos doméstico e
industrial
- Y se determina
mediante valoración
directa con EDTA tras
tamponar la muestra
a pH 10 en medio
amoniacal