Equilibrios y volumetrías de complejación.

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Equilibrio y Vulnerabilidad
Louis Gomed
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Louis Gomed
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Equilibrios y volumetrías de complejación.
  1. Generalidades
    1. Reacciones de iones metálicos (Ácidos Lewis)
      1. Reacción con especies
        1. Especie dadora "ligando"
          1. Ejemplo de un átomo: Agua, amoniaco, unión cianuro "Ligandos monodentados.".
            1. Dos atomos: glicina o la etilendiamina "ligandos bidentados"
              1. Seis átomos (metales de transición) ligando multidentado oligando quelante
              2. Especies aceptoras
              3. Bases de Lewis
                1. Número de coordinación (número de ligandos unidos al ión central)
                  1. Valoración complexométrica, (valoración basada en una reacción de formación de un complejo)
                    1. efecto quelato
                      1. Capacidad de los ligandos multidentados para formar complejos metálicos más estables
                      2. Equilibrios de formación de complejos
                        1. Tendrán constantes de formación globales (β). Salvo en para la primera etapa que corresponde a β 1 =K 1, etapas que dan lugar al producto
                          1. Constantes de formación sucesivas
              4. Ácido etilendiaminotetraacético (EDTA)
                1. Es el valorante más empleado en volumetrías decomplejación
                  1. Determina prácticamente todos los elementos de la tablaperiódica
                    1. Da estabilidad a los diversos puntos de unión ligando-metal que dan lugar a una estructura en forma de jaula para el quelato.
                      1. La estequiometria de todos los complejos de EDTA es 1:1, lo que simplifica notablemente los cálculos numéricos en las valoraciones.
                    2. Pertenece a la familia de los ácidos poliaminocarboxílicos
                    3. Curvas de valoración con EDTA.
                      1. En las valoraciones con EDTA interesa calcular la concentración del ión metálicoen función de la cantidad de valorante añadido
                        1. Construcción de una curva de valoración
                          1. Se considera que la reacción de formación del quelato es completa en todos los puntos de la valoración
                            1. La estequiometria de los quelatos con EDTA es siempre 1:1
                          2. Factores que influyen en la forma de las curvas de valoración
                            1. Constante de formación condicional del complejo formado
                              1. Cuanto mayor sea K f ´ más marcado será el salto de pM en el punto de equivalencia
                              2. pH del mediode valoración
                                1. El salto de pM en el punto de equivalencia serátanto menos marcado cuanto más ácido sea el medio de valoración.
                              3. Agentes complejantes auxiliares
                                1. El uso de agentes complejantes auxiliares es necesario para mantener al catión en disolución
                                  1. La concentración de los complejantes auxiliares debe ser siempre la mínima necesaria para impedir la precipitación del analito
                            2. Detección del punto final
                              1. El punto final en las valoraciones con EDTA se basa en el uso de indicadores de iones metálicos (indicadores metalocrómicos)
                                1. Colorantes orgánicos que forman quelatos coloreados con iones metálicos en un intervalo de pM característico de cada catión y cada indicador.
                              2. Métodos de valoración con EDTA
                                1. Valoración directa
                                  1. Se determinan mediante valoración directa con disoluciones estándar de EDTA, tratándose del tipo de valoración más sencillo y al que se debe recurrir siempre que sea posible.
                                  2. Valoración por retroceso
                                    1. Consiste en añadir una cantidad conocida y en exceso de EDTA y valorar a continuación el exceso de EDTA, que no ha reaccionado con el metal analito, con una disolución estándar de otro ión metálico
                                    2. Valoración por desplazamiento
                                      1. Agregar a la disolución del analito un exceso, no necesariamente conocido, de una disolución que contiene el complejo de EDTA con magnesio o cinc. El complejo analito-EDTA debe ser más estable que el de Mg-EDTA (o Zn-EDTA en su caso), para dar lugar a la reacción en la que el analito desplace al magnesio de su complejo con EDTA y magnesio liberado pueda ser valorado con una disolución patrón de EDTA
                                        1. Método usado cuando no se dispone de un indicador adecuado para llevar a cabo la valoración directa
                                      2. Valoración indirecta
                                        1. Usado para determinar aquellos aniones que precipitan con determinados cationes metálicos
                                      3. Determinación de la dureza del agua
                                        1. Es la concentración total de iones alcalinotérreos que existe en el agua. Dado que generalmente los iones Ca 2+ y Mg 2+
                                          1. Se expresa como la concentración de CaCO 3 enmg/L, considerándose un agua blanda si dicha concentración es menor de 60 y dura si es mayor de 270
                                            1. Normalmente se mide su calidad para usos doméstico e industrial
                                              1. Y se determina mediante valoración directa con EDTA tras tamponar la muestra a pH 10 en medio amoniacal
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