As palavras da Língua Portuguesa que atuam exclusivamente como preposição são chamadas preposições essenciais. São elas:

a, ante, após, até, com, contra, de, desde, em, entre, para, per, perante, por, sem, sob, sobre, trás

Observações:

1) A preposição após, acidentalmente, pode ser advérbio, com a significação de atrás, depois.

Os noivos passaram, e os convidados os seguiram logo

após

.

2) Trás, modernamente, só se usa em locuções adverbiais e prepositivas: por trás, para trás, para trás de.

3) Até pode ser palavra denotativa de inclusão.

Os ladrões roubaram-lhe

até

a roupa do corpo.

Há palavras de outras classes gramaticais que, em determinadas situações, podem atuar como preposições. São, por isso, chamadas preposições acidentais:

como (= na qualidade de), conforme (= de acordo com), segundo (=conforme),
consoante (=conforme), durante, salvo, fora, mediante, tirante, exceto, senão, visto (=por).

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Concursos Públicos Portugues Slide Set on Pronomes Relativos e pronomes com múltiplas funções, created by Marcelo Costa on 10/05/2017.