Ejemplo de un átomo: Agua,
amoniaco, unión cianuro
"Ligandos monodentados.".
Dos atomos: glicina o la
etilendiamina "ligandos
bidentados"
Seis átomos (metales de
transición) ligando
multidentado oligando quelante
Especies aceptoras
Bases de Lewis
Número de coordinación (número de ligandos unidos al ión central)
Valoración complexométrica, (valoración
basada en una reacción de formación de
un complejo)
efecto quelato
Capacidad de los ligandos
multidentados para formar
complejos metálicos más estables
Equilibrios de formación de complejos
Tendrán constantes de formación
globales (β). Salvo en para la
primera etapa que corresponde a β 1
=K 1, etapas que dan lugar al
producto
Constantes de formación sucesivas
Ácido etilendiaminotetraacético (EDTA)
Es el valorante más
empleado en volumetrías
decomplejación
Determina
prácticamente
todos los
elementos de la
tablaperiódica
Da estabilidad a los diversos puntos de unión
ligando-metal que dan lugar a una estructura en
forma de jaula para el quelato.
La estequiometria de todos los complejos
de EDTA es 1:1, lo que simplifica
notablemente los cálculos numéricos en
las valoraciones.
Pertenece a la familia
de los ácidos
poliaminocarboxílicos
Curvas de valoración
con EDTA.
En las valoraciones con EDTA
interesa calcular la concentración
del ión metálicoen función de la
cantidad de valorante añadido
Construcción de una curva de valoración
Se considera que la reacción de
formación del quelato es completa en
todos los puntos de la valoración
La estequiometria de los
quelatos con EDTA es
siempre 1:1
Factores que influyen en la forma de las curvas de valoración
Constante de formación condicional del complejo formado
Cuanto mayor sea K f ´
más marcado será el salto de
pM en el punto de
equivalencia
pH del mediode valoración
El salto de pM en el punto de
equivalencia serátanto menos
marcado cuanto más ácido sea el
medio de valoración.
Agentes complejantes auxiliares
El uso de agentes
complejantes auxiliares
es necesario para
mantener al catión en
disolución
La concentración de los
complejantes auxiliares
debe ser siempre la
mínima necesaria para
impedir la precipitación
del analito
Detección del punto final
El punto final en las valoraciones con
EDTA se basa en el uso de indicadores
de iones metálicos
(indicadores metalocrómicos)
Colorantes orgánicos
que forman quelatos coloreados con iones
metálicos en un intervalo de pM
característico de cada catión y cada
indicador.
Métodos de valoración con EDTA
Valoración directa
Se determinan mediante
valoración directa
con disoluciones estándar
de EDTA, tratándose del
tipo de valoración más
sencillo y al que se debe
recurrir siempre que sea
posible.
Valoración por retroceso
Consiste en añadir una cantidad
conocida y en exceso de EDTA y
valorar a continuación el exceso de
EDTA, que no ha reaccionado con el
metal analito, con una disolución
estándar de otro ión metálico
Valoración por desplazamiento
Agregar a la disolución del analito un exceso, no
necesariamente conocido, de una disolución que
contiene el complejo de EDTA con magnesio o cinc.
El complejo analito-EDTA debe ser más estable que
el de Mg-EDTA (o Zn-EDTA en su caso), para dar
lugar a la reacción en la que el analito desplace al
magnesio de su complejo con EDTA y magnesio
liberado pueda ser valorado con una disolución
patrón de EDTA
Método usado cuando no se dispone de un
indicador adecuado para llevar a cabo la
valoración directa
Valoración indirecta
Usado para determinar aquellos
aniones que precipitan con
determinados cationes metálicos
Determinación de la dureza del agua
Es la concentración total de iones
alcalinotérreos que existe en el agua.
Dado que generalmente los iones Ca 2+
y Mg 2+
Se expresa como la concentración de
CaCO 3 enmg/L, considerándose un agua
blanda si dicha concentración es menor
de 60 y dura si es mayor de 270
Normalmente se mide su
calidad para usos doméstico e
industrial
Y se determina
mediante valoración
directa con EDTA tras
tamponar la muestra
a pH 10 en medio
amoniacal