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SUSTITUCIÓN
NUCLEOFÍLICA
AROMÁTICA
- GENERALIDADES
- El nucleófilo desplaza a
un buen grupo saliente,
como un haluro, en un
anillo aromático.
- El nucleófilo desplaza a
un buen grupo saliente,
como un haluro, en un
anillo aromático.
- CONSIDERACIONES
ELECTRÓNICAS
- 2. El anillo debe tener un grupo
saliente como un haluro
- 1. El anillo debe tener un grupo
nitro ya que atrae electrones
- 3.El grupo saliente debe estar en
posición orto o para respecto al
grupo nitro
- 1. El anillo debe tener un grupo
nitro ya que atrae electrones
- La sustitución nucleofílica vía
el mecanismo SN2 en
halogenuros de arilo está
bloqueada por el anillo de
benceno
- Los fluoruros de arilo experimentan
sustitución nucleofílica cuando el anillo
tiene un grupo nitro o- o p-.
- Tampoco interviene el
mecanismo SN1 porque la
sustitución nucleofílica aromática
requiere nucleófilos muy fuertes
- El nucleófilo interviene en el paso
limitante de la rapidez de reacción
- El nucleófilo interviene en el paso
limitante de la rapidez de reacción
- 2. El anillo debe tener un grupo
saliente como un haluro
- MECANISMO
- Se elimina la carga negativa del
anillo y reside en un átomo de
oxígeno. Esta estructura de
resonancia estabiliza el complejo
de Meisenheimer. El grupo nitro
es un reservorio temporal de
densidad electrónica
- Este intermediario expone
una carga negativa que
está estabilizada por
resonancia en todo el
anillo.
- Se elimina la carga negativa del
anillo y reside en un átomo de
oxígeno. Esta estructura de
resonancia estabiliza el complejo
de Meisenheimer. El grupo nitro
es un reservorio temporal de
densidad electrónica
- POR ELIMINACIÓN ADICIÓN: EL BENCINO
- Cuando el benceno carece de grupos
desactivantes en orto o para con respecto a un
halógeno, no hay sustitución
- Sin embargo se observa la sustitución empleando
hidroxido de sodio a temperatura elevada (350ºC)
- O con bases muy fuertes como el amiduro de sodio
- El carbono que posee al halógeno esta en su forma
radioactiva 14C. La marca isotópica se señala con
asterisco
- La eliminación de H y Cl produce un
intermediario con energía muy alta
denominado bencino
- El ataque puede tener lugar en cualquiera
de los extremos del enlace triple con igual
probabilidad,
- El ataque puede tener lugar en cualquiera
de los extremos del enlace triple con igual
probabilidad,
- La eliminación de H y Cl produce un
intermediario con energía muy alta
denominado bencino
- El carbono que posee al halógeno esta en su forma
radioactiva 14C. La marca isotópica se señala con
asterisco
- O con bases muy fuertes como el amiduro de sodio
- Sin embargo se observa la sustitución empleando
hidroxido de sodio a temperatura elevada (350ºC)
- Cuando el benceno carece de grupos
desactivantes en orto o para con respecto a un
halógeno, no hay sustitución
- A TRAVÉS DE SALES
DE DIAZONIO
AROMÁTICAS
- Derivadas de la correspondiente anilina, son
relativamente estables a baja temperatura, (baño de
hielo, 0 °C), debido a la estabilización por resonancia.
- Al subir la temperatura se libera nitrógeno y se forma el catión arílico,
que inmediatamente reacciona con cualquier nucleófilo presente.
- El grupo diazonio puede
sustituirse por varios grupos
funcionales H, OH, CN, X
- Al subir la temperatura se libera nitrógeno y se forma el catión arílico,
que inmediatamente reacciona con cualquier nucleófilo presente.
- Derivadas de la correspondiente anilina, son
relativamente estables a baja temperatura, (baño de
hielo, 0 °C), debido a la estabilización por resonancia.
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