Sustitución Nucleofílica Aromática

Beschreibung

Mapa mental de la reacción de Wittig
Wilson Canchignia
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Wilson Canchignia
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Zusammenfassung der Ressource

Sustitución Nucleofílica Aromática
  1. Reacción Clasica de Wittig
    1. Preparación de varios alquenos
      1. Buen estereo-control
        1. Reactantes y condiciones de reacción
          1. Iluros de fosforo
            1. Estables
              1. Sal de fosfonio + Base debil
              2. Inestables
                1. Sal de fosfonio + Base fuerte
                2. Preparación
                  1. Alquilación de sales de fosforo existentes
                    1. Incorporar grupos como sililo y estannilo
                    2. Yoduros de alquilo primarios y Bromuros de Benzilo + Trifenilfosfina
                      1. 50 °C, THF
                      2. Bromuros, cloruros de alquilo primarios + Trifenilfosfina
                        1. 150°C
              3. Mecanismo y estereoselectividad
                1. Condiciones
                  1. Producción Alquenos E y Z
                    1. Oxafosdetano (cis-trans)
                      1. Eliminación syn
                      2. Formación predominante
                      3. Intermediarios
                        1. Oxafosfetano
                          1. Betaina di-iónica
                          2. Estereoselectividad
                            1. Relacionada con el mecanismo
                            2. Naturaleza del Iluro y carbonilo
                              1. Iluros estables
                                1. Poseen un sustituyente aceptor de electrones
                                  1. A favor del alqueno (E)
                                    1. Condiciones apróticas
                                      1. Acido Benzoico como catalizador
                                      2. En contra del alqueno (E)
                                        1. Presencia de Mg y Li en el solvente
                                          1. Uso de solventes
                                            1. Metanol
                                              1. Aldehídos α-oxigenados
                                          2. Iluros no estables
                                            1. Poseen un sustituyente donador de electrones
                                              1. Con la adición de un equivalente de base fuerte
                                                1. Alquil-Litio
                                                  1. Producen un alqueno (E)
                                                2. En contra del alqueno (Z)
                                                  1. Ligandos de ciclohexil
                                                    1. Uso de modificación Schlosser
                                                      1. Ligandos de fosforo
                                                        1. Pequeños
                                                          1. Cíclicos
                                                          2. Aldehídos
                                                            1. Aromáticos
                                                              1. α, β-insaturados
                                                            2. A favor del alqueno (Z)
                                                              1. Iones Li libres
                                                                1. Iluros impedidos
                                                                  1. Temperaturas bajas
                                                                    1. Ligandos voluminosos de fosforo
                                                                      1. Aldehídos voluminosos o alifáticos
                                                              2. Descrita por primera vez en 1953
                                                                1. Por Wittig y Geissler
                                                                  1. reacción de un iluro de fósforo
                                                                    1. Con un aldehido o cetona
                                                                      1. método más ampliamente reconocido
                                                                        1. Para la Olefinación de Carbono
                                                                2. Dicha reacción presenta dos ventajas
                                                                  1. Total selectividad posicional
                                                                    1. El alqueno siempre reemplaza al carbonilo
                                                                    2. Estereoselectividad controlada (E-Z)
                                                                      1. Depende del reactivo y condiciones de reacción
                                                                    3. Reacción Horner-Wittig
                                                                      1. Preparación de alquenos
                                                                        1. Tratamiento de oxido de fosfina
                                                                        2. Uso de bases de litio
                                                                          1. Permite aislar y separar
                                                                            1. Diastereómeros intermedios del oxido β-Hidroxifosfina
                                                                          2. Mecanismos y estereoquímica
                                                                            1. Uso de bases de litio
                                                                              1. Eliminación Acido hipofosforoso
                                                                                1. Producir alquenos
                                                                                2. Adición de oxido de fosfina litiado
                                                                                  1. A un aldehído
                                                                                    1. Producir oxido de β-Hidroxifosfina
                                                                                3. Sin aislamiento de los oxidos de β-Hidroxifosfina
                                                                                  1. Se utiliza una base que no es de litio
                                                                                    1. R1 capaz de estabilizar la carga negativa
                                                                                      1. α-Carbanion de fosforo
                                                                                4. Reactivos y condiciones de reacción
                                                                                  1. Hidrolisis de sal de fosfonio
                                                                                    1. Oxidos de fosfina alílica
                                                                                      1. Reacción de Arbizov
                                                                                        1. Desprotonación y acilación o alquilación de oxidos de fosfina existentes
                                                                                          1. Reacción de reactivos organometalicos con halogenofosfinas seguidas de oxidación
                                                                                            1. Disponibilidad de Halogenofosfinas (Ph2PCl)
                                                                                              1. Tambien se prepara con haluros de fosfonilo
                                                                                  2. Formación de Alquenos
                                                                                    1. A favor de (E)
                                                                                      1. Reacción de agua caliente de un paso
                                                                                        1. Oxidación del oxido β-Hidroxifosfina intermedio, reducción con NaBH4, descomposición con base
                                                                                      2. A favor de (Z)
                                                                                        1. Aislamiento y separación de oxido eritro β-Hidroxifosfina, descomposición con base
                                                                                          1. Mejor si el grupo R de Ph2POR no estabiliza aniones
                                                                                            1. Oxidación de oxido de β-Hidroxifosfina intermedio, reducción con NaBH4/CeCl3, descomposición con base
                                                                                      3. Subproducto de fosfato, soluble en Agua, se elimina facilmente del alqueno
                                                                                      4. Reacción Horner-Emmons-Wadsworth
                                                                                        1. Carboanion fosfonato estabilizado + Carbonilo
                                                                                          1. Los fosfonatos se preparan por la reacción de Arbuzov con un haluro organico
                                                                                            1. Fosfatos mas reactivos que iluros estables de la reacción clásica
                                                                                              1. Subproductos de fosforo son solubles en Agua y faciles de separar
                                                                                                1. Fosfatos no tienen sustituyente α en R2, bajo rendimiento para producir alquenos
                                                                                                  1. Reactantes y condiciones de reacción
                                                                                                    1. Un fosfonato puede ser producido por el metodo β-ceto
                                                                                                      1. Cetonas necesitan condiciones de reacción mas agresivas que aldehídos
                                                                                                        1. β-ceto fosfonatos se producen por TMS o ácidos de cloro
                                                                                                        2. Mecanismo y estereoquímica
                                                                                                          1. Estereoquímica de la reacción
                                                                                                            1. Método Ando, forma Alquenos Z
                                                                                                              1. Depende de la naturaleza del fosfonato usado
                                                                                                                1. Selectividad se gana con modificación Still-Gennari, favorece al Alqueno E
                                                                                                                2. Condiciones que favorecen formación de Alquenos
                                                                                                                  1. Alquenos (E)
                                                                                                                    1. Grupos R voluminosos en el fosfonato
                                                                                                                      1. Uso de fosfonatos α-Fluoruro
                                                                                                                        1. Grupos voluminosos R, adyacentes al carboánion
                                                                                                                        2. Alquenos (Z)
                                                                                                                          1. Fosfonatos cíclicos
                                                                                                                            1. Modificación Still-Gennari
                                                                                                                              1. Uso de diarilfosfonoacetatos
                                                                                                                        Zusammenfassung anzeigen Zusammenfassung ausblenden

                                                                                                                        ähnlicher Inhalt

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                                                                                                                        Carolina Cervantes
                                                                                                                        Macromoleculas,polimeros y monomeros
                                                                                                                        Juan Manuel Sanc0072
                                                                                                                        las reacciones más importantes que se dan al interior de nuestro cuerpo
                                                                                                                        Yeferson Smith C0365
                                                                                                                        CLASIFICACION DE CROMATOGRAFIA
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