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Reacción de Wittig

Desarrollada en el año 53 por Wittig y geissler
1. Describe la reacción de iluro de fósforo con un aldehído o cenota
  1. Para olefinación de carbono
Horner-Wittig
1. Emplea bases de litio para aislar y separar
  1. Diastereómeros del óxido beta-hidroxifosfina
2. Preparación de alquenos y tratamiento de oxido de fosfina
3. Reactivos/condiciones de reacción
  1. Permite hidrolisis de sal de fosfonio para producir oxidos de fosfina alílica
    1. Reacción de Arbizov
      1. Acilación, desprotonación, alquilación de oxidos de fosfina
        Reactivos organometálicos con halogenofosfinas (Ph2Cl)
4. Estereoquímica
  1. Emplea de bases de litio
    1. Adición de oxido de fosfina litiado y eliminación de ácido hipofosforoso
      1. Producción de aldehidos
        Producción de oxido de beta-hidroxifosfina
      2. Producción de alquenos
  2. No aisla oxidos de beta-hidroxifosfina
    1. Uso de base sin litio
      1. Se estabiliza carga - por R1
5. Formación alquenos
  1. Alqueno "E"
    1. Separación de óxido eritro/Descomposición con base
      1. Grupo R de Ph2POR no estabiliza aniones
        Oxidación de óxido de beta-hidroxifosfina
  2. Alqueno "Z"
    1. Reacción de agua caliente
      1. Oxidación de beta hidroxifosfina
Reacción clásica
1. Estereoselectividad
  1. Relación con mecanismo
2. Iluros y carbonilo
  1. Iluro estable
    1. Sustituyente aceptor de e-
    2. Favorece alqueno
      1. Uso de ácido benzóico
    3. No tolera alqueno
      1. Uso de solventes
        Metanol/Aldehídos alfa-oxigenados
  2. Iluro no estable
    1. Sustituyente donador de e-
    2. No tolera alqueno
      1. Ligandos ciclohexil y fósforo
      2. Modificación Schlosser
      3. Aldehídos aromáticos/alfa, beta saturado
    3. Favorece alqueno
      1. ligandos de Fósforo
      2. Aldehídos voluminosos/alifáticos
      3. Iones litio libres
3. Reactante/Condición de reacción
  1. Iluro Fósforo
    1. Estable
      1. Sal fosfonio + base débil
    2. Inestable
      1. Sal fosfonio + base fuerte
    3. Se prepara:
      1. Bromuros/Cloruros de alquilo primario y trifenilfosfina
      2. Alquilación de fósforo
        Uso de grupos sililo/estannilo
Reacción Emmons-Horner-Wadsworth
1. Estereoquímica
  1. Condición favorable a formar alquenos
    1. Alquenos "E"
      1. Grupos R en fosfonato
      2. Uso fosfonatos alfa-Fluoruro
      3. Grupos R adyacentes a carbocation
    2. Alquenos "Z"
      1. Fosfatos cíclicos/Uso de diarilfosfonoacetatos
      2. Modificación Still-Gennari
  2. Estereoquímica de reacción
    1. Método Ando
      1. Formación de alquenos "Z"
    2. Selectividad con modificación Still-Gennari, favorece a alqueno "E"
2. Fosfonatos se separan por reacción Arbuzov con haluro orgánico
3. Subproductos de fósforo solubles en agua/Separación fácil

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Reacción de Wittig

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