volumetria redox

Nota:

• medida en que reaccion se completa depende de diferencia potencial entre cupla muestra y cupla titulante

1. depende de diferencia de potencial entre cupla muestra y cupla titulante

Nota:

• mayoria reacciones son rapidas si no uso catalizadores  o aumento de temperatura

1. gralmente rapidas modifico la cinetica con catalizador o aumento T°

Nota:

• hay muchas sustancias que actuan como tales

1. hay gran variedad

Nota:

• numero valido cuando operamos a 25°C

1. uso E cupla muestra

1. E=nE*+nE°/n*+n°
2. se alcanza cuando el agente reductor es completamente oxidado por el agente oxidante

1. uso E cupla titulante

1. Mn+2 lo reduce a MnO2

   Nota:

   • reaccion de GUYARD
2. MnO2 lo descompone cataliticamente en Mn02 + O2
3. restos de sust reductoras en agua destilada

1. someto proceso estabilizacion
   1. elimino sustancias que dan inestabilidad
   2. 1- caliento solucion recien preparada a T° cercana a ebullicion durante 1h
      1. separo el MnO2 formado y conservo filtrado en frasco color caramelo tapa vidrio libre de grasa
   3. 2- dejar solucion varios dias a T° ambiente y luego filtrar

1. en medio acido fuerte es oxidante fuerte MnO4-1 ----- Mn+2
2. en medio alcalino fuerte MnO4 -1 ------ MnO4 -2
3. en medio debil o neutro MnO4 -1 ----- MnO2

1. ventajas
   1. medio acido reacciona rapidamente y estequiomet/
   2. valor elevado de potencial en sol acidas
   3. puede actuar autoindicador
   4. bajo costo
2. desventajas
   1. no es patron primario
   2. medidas precautorias estrictas para conservacion
   3. verificar titulo frecuentemente especial/ sol diluidas
   4. presencia Cl- es inconveniente
      1. la cupla Mn+3/Mn+2 formada en paso intermedio oxida Cl- a Cl2

         Nota:

         • la cupla se forma en paso intermedio a la reduccion de Mn+7 a Mn+2

1. en medio acido y caliente (muy lenta en frio)
2. con oxalato de sodio C2O4 -2
3. aumento en T° lleva a errores
   1. C2O4-2 ------ CO2 + H2O
   2. MnO4- ------Mn+2 H2O------- H+ + O2
   3. los evito
      1. 1° titulacion en caliente y anoto volumen gastado de MnO4-
      2. 2° agrego 90%volumen gastado en titulacion en caliente -agito suavemente -dejo reposar hasta decoloracion caliento a 55-60 °C gota a gota MnO4- hasta coloracion rosa permanente

1. medio acido y frio MnO4- ------Mn+2 Fe+2-------Fe+3
2. asegurarse de todo Fe este estado ferroso
   1. mezcla Zimmermann Cl2Sn + ClH (1/2 H+)@ Sn+2-- -2e ---Sn+4 Fe+3-- +1e---Fe+2
3. asegurar no haya otra sustancia que MnO4- pueda oxidar
   1. si mezcla Zimmermann sobro Sn+2 agrego Cl2Hg en exceso Sn+2-- -2e ---Sn+4 (Cl2Hg) Hg+2----+1e----Hg+1 (Cl2Hg2) CALOMEL ppdo bco
   2. si exceso Cl2Hg no alcanzo para oxidar todo Sn+2
      1. Calomel reacciona con Sn+2 y forma Hg° ppdo negro no sirve! Hg+1----+1e----Hg° Sn+2---- -2e-----Sn+4

         Nota:

         • la presencia de Hg° me va a consumir el titulante. yo necesito que el titulante sea consumido solamente por el Fe+2   MnO4- ----+5e----Mn+2   Hg°----- -e------Hg+1/Hg+2
4. valoracion soluciones clorhidricas de Fe
   1. se producen errores por exceso por oxidacion de Cl- a Cl2

      Nota:

      • recordad que la cupla Mn+3/Mn+2 que se forma en paso intermedio a la reduccion total del permaganato tiene alto poder oxidante y me oxida al Cl- gastanto asi volumen de permanganato en otra sustancia que no es la que quiero titular
      1. evitamos utilizando mezcla correctiva Zimmermann-Reinhart
         1. sulfato manganoso
            1. forma complejos estables con Mn+3 disminuyendo asi el valor potencial Mn+3/Mn+2
         2. acido ortofosforico
            1. la cupla no alcanza a oxidar Cl-
         3. acido sulfurico
            1. provee medio H+ para reaccion favorable