Epóxidos

Annotations:

• Tratam-se de éteres cíclicos cujos anéis possuem três membros. Tendo em vista isso, o anel do epóxido possui muita tensão, o que o torna uma molécula bastante reativa na hora das reações.

1. Síntese de Epóxidos
   1. Alqueno + Perácido

      Annotations:

      • O oxigênio do perácido atacará a ligação dupla do alqueno simultaneamente com o ataque da ligação dupla nesse oxigênio, haverá um estado de transição no qual terão quebras e a formação das ligações do epóxido.
   2. Síntese via Haloidrinas

      Annotations:

      • Haloidrina em meio aquoso básico formará um epóxido. Tome cuidado que só haverá a formação efetiva se a hidroxila e o haleto da haloidrina estiverem em posição relativa trans.
      • A formação da haloidrina é feita através de um alceno em meio aquoso com X2,sendo X um halogênio (Cl ou Br). É indispensável prestar atenção na configuração espacial dos átomos, tendo em vista que o ataque por parte da água será feito no plano contrário ao do haleto.
2. Abertura de Epóxidos
   1. Em meio ácido aquoso

      Annotations:

      • Os pares de elétrons desemparelhados do oxigênio do epóxido atacará o hidrogênio do ácido(agirá como base de Lewis). Com isso, o epóxido será protonizado, permitindo que a água no meio aja como nucleófilo atacando o hidrogênio do oxônio formado.
      1. Formação do Diol vicinal trans

         Annotations:

         • Cuidado! em um epóxido assimétrico catalisada por um ácido, o nucleófilo possui preferência pelo ataque no carbono mais substituído(semelhante a um carbocátion)
         • Por derivar de uma reação com epóxido, as hidroxilas desse diol estarão em planos distintos (configuração trans), afinal o ataque por parte da água será feito de modo oposto ao plano que ficará a hidroxila já presente.
   2. Em meio básico aquoso

      Annotations:

      • Normalmente a espécie nesse meio que o torna básico é um alcóxido derivado de uma reação entre um álcool e uma uma fonte de hidreto (H-), como o NaH
      1. Formação do hidróxi-éter

         Annotations:

         • Nesse caso, o nucleófilo terá preferência pelo ataque no carbono menos substituído, afinal nele há menos impedimento estérico.
3. Formação de Diois Cis

   Annotations:

   • A garantia de um diol cis nesse caso é graças ao fato dos oxigênios das moléculas atacarem pelo mesmo plano a ligação dupla do alceno. Tais oxigênios se tornarão as hidroxilas no final da reação.
   1. Alceno + KMnO4 (a frio)

      Annotations:

      • H2O e -OH agem como clivador na parte final.
   2. Alceno + OsO4

      Annotations:

      • o NaHSO3 age como clivador na parte final.
4. Reação com Epóxidos
   1. Hidretos com Epóxidos

      Annotations:

      • Lembrando que o hidreto age como uma base muito forte, logo o carbono atacado será o com menos impedimento estérico.
      1. Álcoois secundários
   2. Organometálicos com Epóxidos

      Annotations:

      • Lembrando que os organometálicos na primeira etapa da reação devem reagir em meio anidro, para que não haja a morte do carbânion.
      1. Álcoois primários