29845777
Description
Mind Map by Wilson Canchignia, updated more than 1 year ago
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Created by Wilson Canchignia
over 3 years ago
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Sustitución Nucleofílica
Aromática
- Reacción Clasica de Wittig
- Preparación de varios alquenos
- Buen estereo-control
- Reactantes y condiciones
de reacción
- Iluros de fosforo
- Estables
- Sal de fosfonio + Base debil
- Sal de fosfonio + Base debil
- Inestables
- Sal de fosfonio + Base fuerte
- Sal de fosfonio + Base fuerte
- Preparación
- Alquilación de sales de
fosforo existentes
- Incorporar grupos como
sililo y estannilo
- Incorporar grupos como
sililo y estannilo
- Yoduros de alquilo primarios y
Bromuros de Benzilo +
Trifenilfosfina
- 50 °C, THF
- 50 °C, THF
- Bromuros, cloruros de alquilo
primarios + Trifenilfosfina
- 150°C
- 150°C
- Alquilación de sales de
fosforo existentes
- Estables
- Iluros de fosforo
- Reactantes y condiciones
de reacción
- Buen estereo-control
- Mecanismo y
estereoselectividad
- Condiciones
- Producción Alquenos E y Z
- Oxafosdetano
(cis-trans)
- Eliminación syn
- Eliminación syn
- Formación predominante
- Producción Alquenos E y Z
- Intermediarios
- Oxafosfetano
- Betaina di-iónica
- Oxafosfetano
- Estereoselectividad
- Relacionada con el mecanismo
- Relacionada con el mecanismo
- Naturaleza del Iluro y carbonilo
- Iluros estables
- Poseen un sustituyente
aceptor de electrones
- A favor del alqueno
(E)
- Condiciones
apróticas
- Acido Benzoico como catalizador
- Condiciones
apróticas
- En contra del alqueno (E)
- Presencia de Mg y Li en el solvente
- Uso de solventes
- Metanol
- Aldehídos α-oxigenados
- Metanol
- Presencia de Mg y Li en el solvente
- Poseen un sustituyente
aceptor de electrones
- Iluros no estables
- Poseen un sustituyente
donador de electrones
- Con la adición de un
equivalente de base fuerte
- Alquil-Litio
- Producen un alqueno (E)
- Producen un alqueno (E)
- Alquil-Litio
- En contra del alqueno (Z)
- Ligandos de ciclohexil
- Uso de modificación Schlosser
- Ligandos de
fosforo
- Pequeños
- Cíclicos
- Pequeños
- Aldehídos
- Aromáticos
- α,
β-insaturados
- Aromáticos
- Ligandos de ciclohexil
- A favor del alqueno
(Z)
- Iones Li libres
- Iluros
impedidos
- Temperaturas
bajas
- Ligandos voluminosos de fosforo
- Aldehídos voluminosos o
alifáticos
- Iones Li libres
- Poseen un sustituyente
donador de electrones
- Iluros estables
- Condiciones
- Preparación de varios alquenos
- Descrita por primera vez en 1953
- Por Wittig y Geissler
- reacción de un iluro de fósforo
- Con un aldehido o
cetona
- método más ampliamente reconocido
- Para la Olefinación de Carbono
- Para la Olefinación de Carbono
- método más ampliamente reconocido
- Con un aldehido o
cetona
- reacción de un iluro de fósforo
- Por Wittig y Geissler
- Dicha reacción presenta dos ventajas
- Total selectividad posicional
- El alqueno siempre reemplaza
al carbonilo
- El alqueno siempre reemplaza
al carbonilo
- Estereoselectividad
controlada (E-Z)
- Depende del reactivo y condiciones de reacción
- Depende del reactivo y condiciones de reacción
- Total selectividad posicional
- Reacción Horner-Wittig
- Preparación de alquenos
- Tratamiento
de oxido de
fosfina
- Tratamiento
de oxido de
fosfina
- Uso de
bases de
litio
- Permite aislar
y separar
- Diastereómeros intermedios del
oxido β-Hidroxifosfina
- Diastereómeros intermedios del
oxido β-Hidroxifosfina
- Permite aislar
y separar
- Mecanismos y estereoquímica
- Uso de bases
de litio
- Eliminación Acido
hipofosforoso
- Producir alquenos
- Producir alquenos
- Adición de oxido
de fosfina litiado
- A un aldehído
- Producir oxido de β-Hidroxifosfina
- Producir oxido de β-Hidroxifosfina
- A un aldehído
- Eliminación Acido
hipofosforoso
- Sin aislamiento de los
oxidos de β-Hidroxifosfina
- Se utiliza una base
que no es de litio
- R1 capaz de estabilizar
la carga negativa
- α-Carbanion de
fosforo
- α-Carbanion de
fosforo
- R1 capaz de estabilizar
la carga negativa
- Se utiliza una base
que no es de litio
- Uso de bases
de litio
- Reactivos y condiciones
de reacción
- Hidrolisis de sal
de fosfonio
- Oxidos de
fosfina alílica
- Reacción de
Arbizov
- Desprotonación y
acilación o
alquilación de oxidos
de fosfina existentes
- Reacción de reactivos
organometalicos con
halogenofosfinas seguidas
de oxidación
- Disponibilidad de
Halogenofosfinas (Ph2PCl)
- Tambien se prepara con
haluros de fosfonilo
- Tambien se prepara con
haluros de fosfonilo
- Disponibilidad de
Halogenofosfinas (Ph2PCl)
- Reacción de reactivos
organometalicos con
halogenofosfinas seguidas
de oxidación
- Desprotonación y
acilación o
alquilación de oxidos
de fosfina existentes
- Reacción de
Arbizov
- Oxidos de
fosfina alílica
- Hidrolisis de sal
de fosfonio
- Formación de
Alquenos
- A favor de (E)
- Reacción de agua
caliente de un paso
- Oxidación del oxido
β-Hidroxifosfina
intermedio,
reducción con
NaBH4,
descomposición con
base
- Oxidación del oxido
β-Hidroxifosfina
intermedio,
reducción con
NaBH4,
descomposición con
base
- Reacción de agua
caliente de un paso
- A favor de (Z)
- Aislamiento y separación
de oxido eritro
β-Hidroxifosfina,
descomposición con base
- Mejor si el grupo R de
Ph2POR no estabiliza
aniones
- Oxidación de oxido de
β-Hidroxifosfina intermedio,
reducción con NaBH4/CeCl3,
descomposición con base
- Oxidación de oxido de
β-Hidroxifosfina intermedio,
reducción con NaBH4/CeCl3,
descomposición con base
- Mejor si el grupo R de
Ph2POR no estabiliza
aniones
- Aislamiento y separación
de oxido eritro
β-Hidroxifosfina,
descomposición con base
- A favor de (E)
- Subproducto de fosfato,
soluble en Agua, se elimina
facilmente del alqueno
- Preparación de alquenos
- Reacción Horner-Emmons-Wadsworth
- Carboanion fosfonato
estabilizado + Carbonilo
- Los fosfonatos se preparan
por la reacción de Arbuzov
con un haluro organico
- Fosfatos mas reactivos
que iluros estables de la
reacción clásica
- Subproductos de
fosforo son solubles en
Agua y faciles de
separar
- Fosfatos no tienen sustituyente
α en R2, bajo rendimiento para
producir alquenos
- Reactantes y condiciones de reacción
- Un fosfonato puede ser
producido por el metodo β-ceto
- Cetonas necesitan
condiciones de reacción mas
agresivas que aldehídos
- β-ceto fosfonatos se producen
por TMS o ácidos de cloro
- Un fosfonato puede ser
producido por el metodo β-ceto
- Mecanismo y estereoquímica
- Estereoquímica de la reacción
- Método Ando, forma Alquenos Z
- Depende de la naturaleza del fosfonato usado
- Selectividad se gana con modificación
Still-Gennari, favorece al Alqueno E
- Método Ando, forma Alquenos Z
- Condiciones que favorecen
formación de Alquenos
- Alquenos (E)
- Grupos R voluminosos
en el fosfonato
- Uso de fosfonatos α-Fluoruro
- Grupos voluminosos R,
adyacentes al carboánion
- Grupos R voluminosos
en el fosfonato
- Alquenos (Z)
- Fosfonatos cíclicos
- Modificación
Still-Gennari
- Uso de diarilfosfonoacetatos
- Fosfonatos cíclicos
- Alquenos (E)
- Estereoquímica de la reacción
- Carboanion fosfonato
estabilizado + Carbonilo
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